Trece días después de su debut con la camiseta azul y oro, Riquelme anotó su primer gol en Primera División. Tras recibir un pase del camerunés Alphonse Tchami, el nacido en San Fernando cerró la goleada 6-1 ante Huracán por el Torneo Apertura 1996 con una definición magistral. Con Héctor “Bambino” Veira como entrenador, comenzó a mostrar todo su talento y más tarde, con Carlos Bianchi, tuvo su época dorada en el club. Con el Virrey se convirtió en jugador clave e ídolo indiscutido de su gente. Fue figura en varios superclásicos, como el del “Caño antológico a Mario Yepes” o el día del “Topo Gigio” y en las definiciones de Copa Libertadores e Intercontinental.
En la Copa Libertadores 2007, fue el primer futbolista en la historia en marcar goles en todas las fases del certamen. El “10” anotó 1 tanto frente a Toluca (fase de grupos), 2 a Vélez (Octavos de final), 1 a Libertad (Cuartos de final), 1 a Cúcuta (Semifinal) y 3 a Gremio (Final). Disputó 73 compromisos en total en esta competición, y con 25 goles, es el máximo artillero de la historia para el Xeneize, incluso por delante de Martín Palermo (23), Guillermo Barros Schelotto, Marcelo Delgado y Carlos Tevez (18).
Asi la rompio Roman Riquelme en la Libertadores 2007!!!
Actualmente, ocupa el cargo de vicepresidente segundo del club y fue clave en decidir la vuelta de Miguel Ángel Russo como entrenador Xeneize, con quien ganó en la última fecha la Superliga 2019-20 a su eterno rival, River.